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標準電極電位較高的試劑,在以固態形式存在時,通常在空氣中比較穩定,如:高錳酸鉀、重鉻酸鉀等。但以溶液存在時就易和空氣中的一些還原性雜質,如H2S,SO2等作用而變質,如:KMnO4,Na2S2SO4,K3Fe(CN)6等溶液。
i. 非氧化——還原反應
有些試劑的變質并非一定要引起元素價態的變化,即發生非氧化——還原反應也能使其失效。實驗室中常見的實例,如:生石灰因吸收水分變成熟石灰,進一步吸收二氧化碳而失效;氫氧化鈉和氫氧化鉀固體也因吸收二氧化碳而帶有雜質,若長期暴露在空氣中則完全轉化成碳酸鹽;此外氧化鎂、氧化鋇、氫氧化鋇也應防止它們和空氣中二氧化碳反應。

J. 聚合和縮合
分子結構中含有不飽和雙鍵或叁鍵的有機物質容易發生聚合,如:甲醛溶液常會聚合生成白色的三聚甲醛,氰化鉀試劑也易聚合。有電荷高、半徑小的中心離子形成的含氧酸鹽溶液則能因縮合而析出多酸鹽沉淀,如:鉬酸銨溶液  能縮合析出四鉬酸銨沉淀,三聚甲醛經加熱處理  尚可重新釋放出甲醛氣體,但有些試劑,一旦發生聚合或縮合反應,往往是不可逆的,從而造成變質失效。
k. 光化學反應
光作為一種能量也能使某些試劑反應而變質。光能引發分解反應導致銀鹽分解就是實例。光也能引發氧化反應,如:苯甲醛在光照下,易被空氣氧化成苯甲酸,苯胺則能從無色變成棕色。此外,碘化汞、鄰苯三酚、氯仿,硫酸汞、亞鐵氰化鉀等也易發生光化學反應。
l. 霉變
所謂霉變則指在化學試劑中霉菌滋生繁殖的現象。在空氣中塵埃里含有無數菌類微生物,在一定溫度條件下就能繁衍。實驗室中的碳水化合物,酯類、蛋白質類試劑,含有氮、硫、磷的有機試劑正是菌類繁衍的良好營養物質和溫床。上述試劑只要密閉不嚴與空氣有所接觸皆可發生霉變。
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